ウォッチフェイスを変更するには、時計表示画面(省電力時の画面では変更できません)をロングタップします。

すると、横スライドで自分の好きなウォッチフェイスを選ぶことができます。

まずはデフォルトのウォッチフェイスである「ダークアナログ」です。月日と時間が分かることと、上品なデザインが特徴です。秒針も動きます。

「デュアル時計」です。2都市の時計を同時に表示することができます。

「壁紙」です。シンプルなデジタル時計調です。

「テキスト」です。時間がテキストで表示されます。

「ハイブリッド」です。曜日と時間を表示します。メタリックな質感で斬新です。

「Aviator」です。シンプルでポップなアナログ時計調のデザイン。秒針が動きます。

「Digitalog」です。秒針が動きます。

「Reveal」です。秒針が1秒単位ではなく、連続して動きます。

「Dashboard」です。ブルー基調のきれいなデザイン。秒針が連続して滑らかに動きます。

「Rings」です。ホワイト基調のシンプルなデザイン。秒針は1秒単位で動きます。

「シンプル」です。名前そのものでシンプルです。背景は時間?によって変化します。なお、「Increment」というウォッチフェイスもありますが、デザインはシンプルと同じなので割愛します。

「Photos」です。シンプルのデザインで背景が写真になっています。

今後のアップデート等でウォッチフェイスが増える可能性がありますが、初期段階でこれだけのウォッチフェイスがあれば個人的には満足です。
また、デザインも斬新なものやポップなもの、シンプルなものまで色々あるのが嬉しいですね。
Samsung Gear Liveのウォッチフェイス(時計デザイン)一覧は以上です。